2. 2. 1 　二元醇醇解法

    在所有化学法回收利用聚氨酯废料的研究中醇解法研究得最多,技术比较成熟,且已形成了一定的工业规模。

    以醇类化合物为分解剂,在加热的情况下,聚氨酯废料被分解为聚醚多元醇的方法,即为醇解法。聚氨酯废旧料用乙二醇类二元醇为醇解剂,在中等温度或中等温度/ 催化剂和有惰性气体保护下反应降解为低分子齐聚多元醇等,降解产物稳定,组成较简单,易于分离和纯化。乙二醇醇解聚氨酯主要发生两种键断裂,即C - N 键断裂和C - O 键断裂,生成多元醇或多元醇和端胺基2端羟基聚合物。

    对于硬质的聚氨酯泡沫塑料,比较适宜于用醇解法工艺处理,其特点是醇解条件温和,反应速度比水解法、热解法低,允许废旧料含其他杂质,如聚氨酯或聚酰胺纤维、聚碳酸酯和聚甲醇等。

    醇解反应与所用催化剂有关。醇解反应用的催化剂有二月桂酸二丁基锡、四丁基钛、三乙烯二胺、氢氧化钠、乙酸钾等碱性催化剂,其催化效力高,有利于氨酯键解离生成胺和二氧化碳。醇解速度与废旧料的化学组成、催化剂、反应温度、反应时间、醇解剂的类型和用量有关。在相同条件下催化剂用量多醇解速度快。醇解剂的用量多醇解速度快,但醇解剂用量与废料的比达1 ∶1 时再增加醇解剂反应速度增加不多。醇解剂用量增加,醇解产物的平均分子量下降。醇解反应也与醇解时间和反应温度有关。

    硬质聚氨酯泡沫塑料废旧料醇解时,氨酯键醚键断裂生成多元醇及少量的芳胺TDA 或者MDA。其中芳胺是可以引起癌症的有害物质, 特别是4 ,4′2 MDA ,美国OSHA (美国职业安全与健康管理局) 规定任何多元醇中4 ,4′2 MDA 的含量不允许超过011 %。为了符合要求,回收多元醇需经过很多的分离过程。

    Shin 等将冰箱用硬质聚氨酯泡沫废旧料用10 %～30 %丙二醇或乙二醇作醇解剂回收的多元醇同多元醇混合时,泡沫的性能优良,热导率较不用回收多元醇制泡沫的小。

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